電位測(cè)量的裝置見(jiàn)圖2.4-4。用指示電極、參比電極與被測(cè)試液組成原電池。常用的參比電極有飽和甘汞電極(SCE)、銀-氯化銀電極，指示電極有金屬基電極和膜電極。
 

　　由于參比電極在測(cè)量過(guò)程中其電極電位實(shí)際上是不變的，因此，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)反映了指示電極電位。如對(duì)于電池(SCEII指示電極)，測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)E，指示電極的電位可表達(dá)為以參比電極(SCE)為基準(zhǔn)的電位值
 

　　ψ=E(vs.SCE)      (2.4-11)
 

圖2.4-4 電位測(cè)量裝置
 

　　電動(dòng)勢(shì)的測(cè)量應(yīng)在電池電流接近于零的情況下進(jìn)行。因此，不能使用普通的伏特計(jì)來(lái)測(cè)量，而是使用電位差計(jì)或高阻抗伏特計(jì)。高輸入阻抗的伏特計(jì)的輸入阻抗R要與被測(cè)電池的內(nèi)阻r(主要是測(cè)量電極的內(nèi)阻)相匹配。要使測(cè)量獲得較高度，如小于0.1%，則必須使R/r>103。